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玻璃钢工艺管,促进剂
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恒德环保科技

时间 : 2022-05-04 19:09 浏览量 : 32

玻璃钢工艺管,促进剂

常用有机过氧化物引发剂的临界温度一般都在60℃以上,这就说明单独使用有机过氧化物作引发剂不能满足不饱和聚酯树脂室温固化的要求。通过实践发现,在还原剂(或氧化剂存在下)有机过氧化物的分解活化能显著下降,大致为41.8kJ/mol(10kcal/mol),因此可使有机过氧化物的分解温度降到室温以下。这种能促使引发剂降低引发温度的还原剂(或氧化剂)常称为促进剂,而引发剂-促进剂体系则常称为引发系统。

促进剂按效果可分为三类:一类对过氧化物有效,一类对氢过氧化物有效,一类对二者均有效。对过氧化物有效的促进剂如:二甲基苯胺、二乙基苯胺、二甲基甲苯胺以及其他含有可形成配价键电子对的化合物,如硫醇、硫醚、三价磷衍生物等。对氢过氧化物有效的促进剂大都是具有变价的金属皂,如环烷酸钴、钒、锰或亚油酸钴等。

对二者都有效的如十二烷基硫醇等。

由此可见,绝大多数促进剂都具有还原剂的性质,所以引发剂-促进剂体系在化学上则称为氧化还原体系。其作用原理是促进过氧化物形成自由基,并构成反应链。

在氧化一还原体系中,若伴有单电子转移过程,则产生自由基,若有两个电子发生转移,则常形成离子,不能生成自由基。M・(还原剂)+ROOH+M(*+RO·+OHM·*(还原剂)+ROOH-+M+RO+OHM・‘(氧化剂)+ROOH--+M*+RO0·+HM+“(集化剂)+ROOH+M-2*+ROO・+H・这说明只有当还原或氧化剂分子中变价离子具有一价变价时才能用作促进剂。

常用的引发系统,即引发剂促进剂体系有过氧化苯甲酰-叔胺体系和过氧化环已酮-环烷酸钴体系。

4.3.1过氧化苯甲酰-叔胺体系

井本稔等人认为过氧化苯甲酰和叔胺反应时,首先是胺与过氧化二苯甲酰生成络合物,然后胺中氮原子上的一个电子转移给过氧化物形成离子对和苯甲酰氧基自由基:

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按上述反应历程,在二甲苯胺苯环上,在邻、对位若有推电子取代基时,则可增加其与过氧化二苯甲酰的反应速度,反之,吸电子取代基有相反的效应。此外,氮原子上烷基取代基增大,由于位阻效应可使反应活性降低。实验证明,叔胺对过氧化二苯甲酰分解的促进作用按如下次序排列:v,N二甲基对甲苯胺二甲基苯胺>二乙基苯胺。.过氧化苯甲酰叔胺引发系统对不饱和聚酯固化速度的影响,以标准聚酯作试样,得到的结果见表38。

表3-8叔胺促进剂对含1%过氧化苯甲酰的标准聚酯固化速度的影响


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