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玻璃钢管厂家直销,自由基共聚反应
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恒德环保科技

时间 : 2022-05-02 19:21 浏览量 : 30

玻璃钢管厂家直销,自由基共聚反应

由一种单体经加聚反应所得的高聚物称为均聚物。如聚氯乙烯、聚苯乙烯和氯丁橡胶等。由两种或两种以上单体进行加聚反应所得产物称为共聚物。如丁苯橡胶,丁晴橡胶等。共聚物常常比由一种单体制得的均聚物更具有独特的物理性能。

因此共聚反应在工业生产上是比较重要的,共聚物可设计成*右各种综合性能的高分子材料。

2.3.1共聚物的组成方程

在共聚反应过程中,共聚物的组成和原料的单体组成一般x它们并不一样。例如在丙烯腩和苯乙烯共聚中,我们在投料时用20%丙烯腈(其余80%为苯乙烯),在共聚过程中各个时刻生成的共聚物不一定都含有20%丙烯腈,最初所得共聚物中丙烯腈含量超过20%,以后所得共聚物中丙烯腈含量逐渐减小,最后生成的聚合物只有聚苯乙烯而不是共聚物了。所以共聚物组成往往与所用投料单体组成不同。

共聚物中各种成分的多少和各单体的反应速度有关。速度快的在共聚物里含量必然多,速度慢的在共聚物里含量就必然少。如果有两种单体M1和M2进行共聚反应,相应的游离基用M;和M2表示,假定链自由基的活性只由末端链节的性质来决定,而与链的长度及链节分布状况无关,则M¡+MI -K1-→M¡

由上述链增长历程的四个反应式可以看到,反应(1)和反应(3)都消耗掉单体M1.故M消耗速度应为这两个反应速度之和,即:M1的消耗速度=の1+の3=k11〔M:〕〔M1〕+k21[M2][M1]式中k11——游离基M;与单体M1的反应速度常数;ka-——游离基M2与单体M1的反应速度常数。同理,反应(2)和反应(4)都消耗掉单体M2,故M2的消耗速度=2+4=k12[M:][M2]+k22[M[M2]式中k1z-—自由基M;与单体M2的反应速度常数:k2z——自由基M与单体M2的反应速度常数。可以认为链增长过程中所消耗的单体都进入到共聚物中去了,因此某一瞬间结合进共聚物中的两种单体的比例,即为两种单体消耗速度之比。

某一瞬间进入共聚物的M1单体数M1消耗速度dr

某一瞬间进入共聚物的M2单体数M2消耗速度d [Mz]dr

经进一步推导,消去自由基的浓度,并假定:k11=r1,K22=r2,则得:k12

式中d[M1]/d[M2]即某一瞬间形成的共聚物中两种单体链节的比例;M1和M2是当时的单体浓度;r1和r2叫做竟聚率,表示自由基共聚的倾向,若r1<1,则说明M:自由基倾向于同不同单体

M2反应,即倾向于共聚;若r1>1,则倾向于均聚。因此如果M1,M2和r1、r2已知,就可知瞬时所生成的共聚物组成。由(2-8)式可知,某一瞬间进入共聚物中两种单体之比不等于那时刻单体组成中两种单体浓度之比,而需乘以因子r1 [M1] - [M2]只有当该因子等于1时,即[M1]▁=r2二时T-1[M2]

单体组成和共聚物组成才不随聚合过程而改变。所以这一点称为恒比共聚点。除此之外,单体组成及共聚物组成都将随着聚合时间而不断发生变化。


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